Deseo asignar el Drive "A" como "E" y que la computadora o el sistema detecte que "A" es "E".

Bueno esto es una tarea sencilla sigue estos pasos de acuerdo a tu Sistema Operativo.

Windows® 98/95 y Windows Me

Haga clic con el botón derecho del ratón en el icono Mi PC.
Seleccione Propiedades.
Haga clic en la ficha Administrador de dispositivos.
Haga clic en el símbolo más (+) situado junto a Unidades de disco.
Nota: Las unidades de CD-ROM estarán situadas debajo de CD-ROM.
Haga doble clic en la unidad de 31/2.
Haga clic en la ficha Configuración.
Haga clic en la flecha hacia abajo situada junto al cuadro Letra de la primera unidad.
Haga clic en la letra de unidad que desee.
Haga clic en la flecha hacia abajo situada junto al cuadro Letra de la última unidad.
Haga clic en la misma letra de unidad que ha seleccionado para la letra de la primera unidad.
Haga clic en Aceptar.
Cierre el Administrador de dispositivos.
Reinicie el ordenador.

Windows 2000/Windows XP

Debe disponer de derechos de administrador para cambiar las letras de las unidades en Windows 2000/Windows XP.

Haga clic con el botón derecho del ratón en el icono Mi PC.
Nota: Para usuarios de Windows XP: haga clic en el botón Inicio y, a continuación, haga clic con el botón derecho del ratón en el icono Mi PC.
Seleccione Administrar.
Haga clic en el símbolo más (+) situado junto a Almacenamiento.
Haga clic en Administración de discos.
Dentro de la ventana Administrador de discos, situada en la ventana inferior, haga clic en el número de disco que representa la unidad de 31/2.
Nota: Debajo del número de disco, debe aparecer la letra asignada de la unidad.
Haga clic con el botón derecho del ratón en la unidad y seleccione Cambiar la letra y rutas de acceso de unidad.
Haga clic en el botón Cambiar para cambiar la letra de la unidad.
Haga clic en la flecha hacia abajo situada junto al cuadro Asignar la letra de unidad siguiente.
Haga clic en Aceptar.
Haga clic en Sí en el mensaje de advertencia.
En Windows 2000/Windows XP, la letra de unidad deberá cambiar sin necesidad de reiniciar.

Saludos.

Seguí todas sus indicaciones y no logré el objetivo. En la ultima parte donde dice: hacer clic en la flecha hacia abajo situada junto al cuadro la primera unidad : NO RESPONDE aparece en forma INACTIVA por lo cual no se pudo cambiar.

Debes tener propiedades de administrador, si no lo podrás hacer.
Ok.